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后鋰電池時代有哪些技術(shù)可以選擇的?

【前言】

新能源儲能領(lǐng)域在最近20年得到了快速的發(fā)展,從大的發(fā)電站儲能,新能源電動車,到相對較小的便攜式電子設(shè)備,和醫(yī)用小心電子設(shè)備都具有廣泛的應用。自從1991年鋰電池第一次被商業(yè)化成功后,它就開啟了主導儲能市場之路。由于龐大和快速擴大的市場以及它本身的一些缺陷,鋰電池的進一步發(fā)展也遇到一些障礙。目前,國際鋰電池專家正在努力去突破這些缺陷和障礙。但是,為了補充或者部分替代鋰離子電池市場,挖掘和發(fā)展新型儲能設(shè)備也是很重要的一個發(fā)展方向,從而更好地去完整現(xiàn)在的儲能領(lǐng)域。那么,從目前的研發(fā)領(lǐng)域來看,哪些先進的技術(shù)是更有潛力呢?

1.鋰電池的發(fā)展和挑戰(zhàn)

2019年,諾貝爾化學獎頒給了三個在鋰電池領(lǐng)域的科學家,JohnB.Goodenough,StanleyM.Whittingham,AkiraYoshino,以表彰他們對鋰離子電池的發(fā)展和應用所做的貢獻。諾貝爾化學委員會,給出的評語是:他們創(chuàng)造了一個可重放的世界(Theycreatedarechargeableworld)。這其實是對鋰離子電池發(fā)展的一個很大的鼓舞。

對于鋰電池的研究由來已久,但是早期對于電池中的離子儲存機理的認識還是傳統(tǒng)的化學反應。1970年代whittinham等人提出了離子的脫嵌機理,從而正式開啟了搖椅式離子電池。在鋰離子電池被大量研究之前,對于鈉離子的儲存研究還是主要的研究方向。但是,Goodenough先后發(fā)現(xiàn)了具有脫嵌機理的LiCoO2和LiFePO4材料。隨后Yoshino等人通過結(jié)合碳材料和LiCoO2首次研究出了可商業(yè)化使用的鋰離子電池。隨后由于市場對于電池能量密度的需求越來越高,先后研究出了不同的正極材料來滿足這些需求。從目前來看,鋰離子的電池已經(jīng)完全主導了儲能市場,并且有要完全取代傳統(tǒng)電池的趨勢。由于石油可能帶來的危機和大量使用石油所帶來的環(huán)境問題,電動車已經(jīng)是被認可的未來的交通工具。但是由于長續(xù)航電動車所需要的電池量是巨大的,以及生產(chǎn)鋰電池電極材料所需要的資源有限,無法完全滿足現(xiàn)在和未來的市場需求。那么,在后鋰電時代,我們需要思考哪些技術(shù)可以填補或者替代一些市場需求。

2.潛在的替代或者共存儲能技術(shù)

現(xiàn)在資本家和各國政府對于鋰離子電池的市場熱度來看,可能現(xiàn)在不適合討論這個話題,但是從長遠發(fā)展考慮,這是一個無法被忽視的問題。

2.1新型離子電池

從鋰離子的脫嵌式儲存機理來選擇的話,具有脫嵌功能的,并且質(zhì)量相對輕的離子,比如鈉離子,鎂離子,鉀離子等完全是一個潛在的選擇。相比于鋰離子,這些離子還有另外一個優(yōu)勢是價格低廉,并且資源豐富分布均勻。從地殼的資源分布來看,鈉,鎂,鉀等離子的濃度是鋰離子的幾千倍之多。這樣的話就可以有機會實現(xiàn)價格低廉的儲能設(shè)備。這些新型離子電池的另外一個最大的優(yōu)勢是可以用到現(xiàn)在存在和即將建設(shè)的大量的鋰離子電池的生產(chǎn)線,因為他們具有相同的儲能機理和相似的電池結(jié)構(gòu)。

但是由于這些離子的質(zhì)量鋰離子大,所以他們都有一個通病,能量密度比鋰離子電池低。此外,雖然這些離子的遷移速率理論上要比鋰離子大,但是受到離子尺寸的影響,它們的實際的離子遷移速率要比鋰離子的小。從實際應用來看,這些新型離子電池,無論是能量密度和充放電速度,都是這些電池的短板。它們的在相關(guān)領(lǐng)域的應用受到了限制。但是在大規(guī)模儲能市場領(lǐng)域還是有很大的應用潛力,例如發(fā)電站等。如果在某些方面有很大的突破的話,它們完全有希望在儲能領(lǐng)域占據(jù)一席之地。

2.2多價態(tài)金屬電池

多價態(tài)金屬電池是采用多價態(tài)的金屬作為負極,例如鎂,鋁等,以及其他碳和硫作為正極。由于這些金屬是多價態(tài),它們們可以轉(zhuǎn)移2個或者3個電子,從而具有更高的能量密度。此外,它們的儲量也比鋰豐富,有機會實現(xiàn)高能量和低成本的儲能電池。從價格來看,這些金屬的價格不到碳酸鋰的20%。并且,鎂和鋁金屬的產(chǎn)量也是遠高于碳酸鋰??梢源蟠蠼档蛢δ艹杀?。安全性也是鋰離子電池需要認真考慮的問題。鋰金屬的熔點是180度,但是鎂和鋁的熔點超過600攝氏度,它們的熱穩(wěn)定性要遠高于鋰金屬。此外,快速的表面氧化也可以其到保護作用。由于離子能夠儲存多個電子,因此它們理論上具有更高的能量密度。

從實際應用來看,這些多價態(tài)的金屬電池具有低價,熱穩(wěn)定性和安全性更好,因此適用于大規(guī)模儲能的市場。這類電池很難在電動車上使用,但是可以作為一個鋰電池的補充或者延長電動的里程的工具。跟新型離子電池相比,多價態(tài)的金屬電池還是處于研發(fā)的初級階段。想要達到實際的應用水平,還需要有很多問題需要解決,比如開發(fā)使用的電解液和電極材料等。

2.3液流電池

液流電池包含了氧化還原以及燃料電池的儲能機理。這款電池包括兩個燃料罐,電極,隔膜和電機。在兩個外接的容器中,裝有氧化和還原的溶劑,常用的是釩基溶劑。由于有機溶劑具有成本優(yōu)勢,因此有機溶劑也是被認為是具有潛力的燃料。該類電池最大的優(yōu)點就是極高的能量密度,較寬工作溫度區(qū)間和超長的循環(huán)性能。成本上,有機系的液流電池會比釩化物的電池低一半。成本上有機系電池雖然價格較低,但是液流成本總體上還是遠高于鋰離子電池。技術(shù)不成熟也是很大的一部分原因。從安全性和環(huán)保性能上來說,不管是有機物,釩化物和具有發(fā)射性的物質(zhì)都是安全性低和環(huán)境不友好性的物質(zhì)。

綜合以上因素,液流電池和以上的兩款電池一樣,也是適合在大范圍儲能方面使用。但是它也適合在緊急用電設(shè)備,因為它能長時間儲存??偟膩砜矗毫麟姵剡€是處于研發(fā)階段,還是需要開發(fā)新型的低價、無毒以及環(huán)境友好型的材料是首要的任務。此外,還需要開發(fā)簡易的儲氫設(shè)備。

【總結(jié)】

從目前的情況來看,目前還是沒有一款儲能設(shè)備能夠完全取代鋰離子電池,滿足如此廣泛的市場需求。但是,受到資源的限制和應對快速的市場發(fā)展需求,不得不考慮要發(fā)展新型的儲能設(shè)備。以上討論幾款最近研究比較熱門和討論的比較多的,并且有潛力能取代鋰離子電池的儲能設(shè)備。但是根據(jù)目前的研究進展和分析,它們都有各自的優(yōu)缺點,都具有能夠取代部分鋰離子電池市場的潛力,例如大規(guī)模儲能市場,緊急設(shè)備等。因此,它們可以成為與鋰離子電池共存的技術(shù),從而降低鋰離子電池的市場壓力。

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