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鋰離子電池常用的安全技術(shù)詳解

1選用安全系數(shù)更高的原材料

選用安全系數(shù)更高的正負(fù)極活性材料、隔膜材料和電解液。

a)正極材料的選擇

正極材料的安全性重要基于以下3個(gè)方面:

1材料的熱力學(xué)穩(wěn)定性;

2材料的化學(xué)穩(wěn)定性;

3材料的物理性能。

選擇更安全的電極材料,比如選擇錳酸鋰材料,在分子結(jié)構(gòu)方面保證了在滿電狀態(tài),正極的鋰離子已經(jīng)完全嵌入到負(fù)極炭孔中,從根本上防止了枝晶的出現(xiàn)。同時(shí)錳酸鋰穩(wěn)固的結(jié)構(gòu),使其氧化性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于鈷酸鋰,分解溫度超過鈷酸鋰100℃,即使由于外力發(fā)生內(nèi)部短路(針刺),外部短路,過充電時(shí),也完全能夠防止了由于析出金屬鋰引發(fā)燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。

另外,采用錳酸鋰材料還可以大幅度降低成本。

b)隔膜材料的選擇

隔膜的重要用途是將電池的正、負(fù)極分隔開,防止正負(fù)極接觸而短路,同時(shí)具有使電解質(zhì)離子通過的能力,即具有電子絕緣性和離子導(dǎo)通性。當(dāng)溫度升高時(shí),在隔膜熔化前進(jìn)行關(guān)閉,從而使內(nèi)阻上升至2000歐姆,讓內(nèi)部反應(yīng)停止下來(lái)。鋰離子電池選用隔膜時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn):

1具有電子絕緣性,保證正負(fù)極的機(jī)械隔離;

2有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率;

3隔膜材料具有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性,必須耐電解液腐蝕;

4隔膜要有自動(dòng)關(guān)斷保護(hù)的功能;

5隔膜的熱收縮率和變形性要盡可能地小;

6隔膜要具有一定的厚度;

7隔膜要具有較強(qiáng)的物理強(qiáng)度并有足夠大的抗穿刺的能力。

c)電解液的選擇

電解液是鋰離子電池的重要組成部分,在電池正負(fù)極之間起著輸送和傳導(dǎo)電流的用途。鋰離子電池使用電解液是以適當(dāng)?shù)匿圎}溶解在有機(jī)非質(zhì)子混合溶劑中而形成的電解質(zhì)溶液。它通常應(yīng)滿足以下幾方面的要求:

1化學(xué)穩(wěn)定性好,與電極活性物質(zhì)、集流體和隔膜不發(fā)生化學(xué)反應(yīng);

2電化學(xué)穩(wěn)定性好,具有較寬的電化學(xué)窗口;

3鋰離子電導(dǎo)率高,電子電導(dǎo)率低;

4液態(tài)溫度范圍寬;

5安全無(wú)毒,對(duì)環(huán)境友好。

2加強(qiáng)電芯整體安全性設(shè)計(jì)

電芯是將電池各種物質(zhì)組合起來(lái)的紐帶,是正極、負(fù)極、隔膜、極耳和包裝膜等系統(tǒng)之集成,電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),不單影響到各種材料性能的發(fā)揮,還對(duì)電池的整體電化學(xué)性能、安全性能出現(xiàn)重要的影響。材料的選擇與電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)正是一種局部與整體的關(guān)系,在電芯設(shè)計(jì)上,應(yīng)該結(jié)合材料特性來(lái)制定合理的結(jié)構(gòu)模式。

另外,在鋰離子電池結(jié)構(gòu)上還可以考慮一些額外的保護(hù)裝置,常見的保護(hù)機(jī)構(gòu)設(shè)計(jì)有以下幾種:

1采用開關(guān)元件,當(dāng)電池內(nèi)的溫度上升時(shí),它的阻值隨之上升,當(dāng)溫度過高時(shí),會(huì)自動(dòng)停止供電;

2設(shè)置安全閥(就是電池頂部的放氣孔),電池內(nèi)部壓力上升到一定的數(shù)值時(shí),安全閥自動(dòng)打開,保證電池的使用安全性。當(dāng)內(nèi)部壓力或溫度達(dá)到預(yù)置的標(biāo)準(zhǔn)時(shí),防爆閥將打開,開始進(jìn)行卸壓,以防止內(nèi)部氣體積累過多,發(fā)生形變,最終導(dǎo)致殼體爆裂。

下面對(duì)電芯結(jié)構(gòu)的安全設(shè)計(jì)提出一些實(shí)例:

a)正負(fù)極容量比和設(shè)計(jì)大小片

根據(jù)正負(fù)極材料的特性來(lái)選擇合適的正負(fù)極容量比,電芯的正負(fù)極容量的配比是關(guān)系到鋰離子電池安全性的重要環(huán)節(jié),正極容量過大將會(huì)出現(xiàn)金屬鋰在負(fù)極表面沉積,而負(fù)極過大電池的容量會(huì)有較大的損失。一般而言,N/P=1.05~1.15,并根據(jù)實(shí)際的電池容量和安全性要求進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。設(shè)計(jì)大小片,使負(fù)極膏體(活性物質(zhì))位置包?。ù笥冢┱龢O膏體位置,一般寬度應(yīng)大1~5mm,長(zhǎng)度應(yīng)大5~10mm。

b)隔膜寬度留有余量

隔膜寬度設(shè)計(jì)的總體原則是防止正負(fù)極片直接接觸而發(fā)生內(nèi)部短路,由于電池在充放電過程中和熱沖擊等環(huán)境下,隔膜的熱收縮性導(dǎo)致隔膜在長(zhǎng)度和寬度方向上發(fā)生變形,隔膜褶皺的區(qū)域由于正負(fù)極間的距離增大,致使極化增大;隔膜拉伸的區(qū)域由于隔膜變薄而使微短路的可能性加大;隔膜邊緣區(qū)域的收縮則可能導(dǎo)致正負(fù)極直接接觸而發(fā)生內(nèi)短路,這些都會(huì)使電池因熱失控而發(fā)生危險(xiǎn)。因此,在設(shè)計(jì)電池時(shí),在隔膜的面積和寬度的使用上必須考慮其收縮特性,隔離膜要比陽(yáng)極、陰極大??紤]在工藝誤差外,隔離膜必須比極片外邊長(zhǎng)至少0.1mm。

c)絕緣處理

內(nèi)短路是鋰離子電池存在安全性隱患的重要因素,在電芯的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中存在很多引發(fā)內(nèi)短路的潛在危險(xiǎn)部位,因此應(yīng)該在這些關(guān)鍵位置設(shè)置必要的措施或者絕緣,以防止在異常情況下發(fā)生電池內(nèi)短路,比如:正負(fù)極耳間保持必要的間距;收尾單面中間無(wú)膏體位需貼絕緣膠帶,并將裸露部分全部包?。徽龢O鋁箔和負(fù)極活性物質(zhì)之間貼絕緣膠帶;應(yīng)用絕緣膠帶將極耳焊接部分全部包??;電芯頂部采用絕緣膠帶等。

d)設(shè)置安全閥(泄壓裝置)

鋰離子電池發(fā)生危險(xiǎn),常常是因?yàn)閮?nèi)部溫度過高或壓力過大而引發(fā)爆炸、起火;設(shè)置合理的泄壓裝置,能在危險(xiǎn)發(fā)生時(shí)迅速釋放電池內(nèi)部的壓力和熱量,減少爆炸危險(xiǎn)。合理的泄壓裝置要求既能滿足電池正常工作時(shí)的內(nèi)壓又能在內(nèi)壓達(dá)到危險(xiǎn)極限的時(shí)候自動(dòng)打開而泄放壓力,泄壓裝置的設(shè)置位置要考慮電池外殼因內(nèi)壓增大所出現(xiàn)形變的特性來(lái)設(shè)計(jì);安全閥的設(shè)計(jì)可以通過薄片、邊緣、接縫和刻痕等來(lái)實(shí)現(xiàn)。

3提高工藝水平

努力做好電芯生產(chǎn)過程中的標(biāo)準(zhǔn)化和規(guī)范化。在混料、涂布、烘烤、壓實(shí)、分切和卷繞等步驟中,制定標(biāo)準(zhǔn)化(如隔膜寬度、電解液注液量等),改進(jìn)工藝手段(如低氣壓注液法、離心裝殼法等),做好工藝控制,保證工藝質(zhì)量,縮小產(chǎn)品間的差異;在對(duì)安全有影響到關(guān)鍵步驟設(shè)置特殊工步(如去極片毛刺、掃粉、對(duì)不同的材料采用不同的焊接方法等),執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)化質(zhì)量監(jiān)控,消除缺陷部位,排除有缺陷產(chǎn)品(如極片變形、隔膜刺破、活性材料脫落和電解液泄漏等);保持生產(chǎn)場(chǎng)所的整潔、清潔,執(zhí)行5S管理和6-sigma質(zhì)量控制,防止生產(chǎn)中混入雜質(zhì)和水分,盡量減少生產(chǎn)中的意外情況對(duì)安全性的影響。

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