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紐扣式鋰離子電池故障研究
【摘要】本文簡(jiǎn)要介紹了鋰離子電池的基本故障模型及鋰離子電池的速率容量效應(yīng)。討論了紐扣式鋰離子電池的內(nèi)部自放電機(jī)理。
【關(guān)鍵詞】鋰離子電池;額定容量的影響;自放電;隔膜穿刺;點(diǎn)焊鋰離子電池的失效形式重要有:容量衰減、泄放或泄漏、集液腐蝕、熱失控等。其中容量衰減是最常見(jiàn)的失效模式,其原因有很多:在電極中,反復(fù)充放電降低了電極的活性表面積,新增了電流密度,新增了極化;在電解質(zhì)溶液中,電解質(zhì)或?qū)щ婝}的分解導(dǎo)致其電導(dǎo)率下降,分解導(dǎo)致界面鈍化。此外,隔膜被阻塞或損壞,電池內(nèi)部短路也會(huì)縮短電池壽命。
1.鋰離子電池故障模型
目前的研究認(rèn)為,溫度和工作電流是加速鋰離子電池容量衰減的兩個(gè)重要應(yīng)力。在相同溫度條件下,鋰離子電池壽命與放電電流的關(guān)系基本遵循以電應(yīng)力為加速度變量的加速度模型:
式(1)是鋰離子電池的基本失效模型。在對(duì)數(shù)坐標(biāo)系統(tǒng)中,鋰離子電池的故障和放電電流也是線性的。
2.鋰離子電池的速率容量效應(yīng)
鋰離子電池具有速率容量效應(yīng),即電池的實(shí)際容量會(huì)隨著負(fù)載的變化而變化。負(fù)載越大,電池的容量就越小。其原理是電池的壽命在很大程度上取決于負(fù)極上反應(yīng)區(qū)的狀態(tài)。在小電流穩(wěn)定放電的條件下,反應(yīng)區(qū)均勻分布在負(fù)極上,可以充分發(fā)揮用途。然而,當(dāng)電池大電流放電在某些時(shí)候,負(fù)電極表面的反應(yīng)區(qū)域inuniformly所覆蓋,導(dǎo)致一些活躍的斑點(diǎn)內(nèi)層的不能參與反應(yīng),這將導(dǎo)致電池在高放電率很快失去權(quán)力。
3.鋰離子電池自放電
鋰離子電池的自放電也會(huì)導(dǎo)致電池容量的不可逆損耗,這可能是由于電池內(nèi)部的一系列不可逆反應(yīng)造成的。
陽(yáng)極與電解液之間的不可逆反應(yīng)(相對(duì)來(lái)說(shuō),重要發(fā)生在錳酸鋰和鎳酸鋰這兩種容易出現(xiàn)結(jié)構(gòu)缺陷的材料中,如電解液中的鋰離子與錳酸鋰陽(yáng)極之間的反應(yīng))。陰極材料與電解液的不可逆反應(yīng)(形成的SEI是為了保護(hù)陽(yáng)極免受電解液的腐蝕)。不可逆反應(yīng)是由電解質(zhì)本身的雜質(zhì)和O2在溶劑中的反應(yīng)引起的。類(lèi)似的反應(yīng)不可逆轉(zhuǎn)地消耗鋰離子的電解質(zhì),從而失去電池容量。其中,電解質(zhì)中雜質(zhì)的不可逆反應(yīng)尤為常見(jiàn)。
此外,在電池的制造過(guò)程中,雜質(zhì)引起的微短路也會(huì)引起不可逆反應(yīng),這是單個(gè)電池自放電量大的最重要原因??諝庵械姆蹓m或金屬粉末在電極、隔膜的生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)引起電池中的小短路。由于完全無(wú)塵生產(chǎn)是不可能的,這種可能性是不可防止的。當(dāng)灰塵不足以穿透隔膜并與正極和負(fù)極發(fā)生短路接觸時(shí),對(duì)電池的影響不大;但當(dāng)粉塵嚴(yán)重到足以穿透隔膜時(shí),對(duì)電池的影響是明顯的。由于刺穿隔膜的學(xué)位的存在,當(dāng)測(cè)試大量的電池的自放電率,通常發(fā)現(xiàn)大多數(shù)電池的自放電率集中在一個(gè)小范圍內(nèi),而只有少量的電池的自放電率顯著提高,小心翼翼地分布。這些是隔膜被刺穿的電池。