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廢舊鋰離子電池有機(jī)酸濕法冶金回收技術(shù)研究進(jìn)展

摘要:近幾年隨著電動(dòng)汽車的普及,廢舊鋰離子電池的數(shù)量也迅速上升,從環(huán)境保護(hù)和資源利用的角度來說,廢舊鋰離子電池回收是必然的趨勢(shì),然而目前廢舊鋰離子電池的回收技術(shù)由于二次污染、成本高的問題,并未得到廣泛的應(yīng)用,因此尋求更加綠色環(huán)保經(jīng)濟(jì)高效的回收技術(shù)迫在眉睫。濕法冶金回收技術(shù)因其能量需求低、回收產(chǎn)物純度高、成本低而成為廢舊鋰離子電池回收方法中最具有前景的工藝。本文通過對(duì)相關(guān)文獻(xiàn)的研究,綜述了目前濕法冶金回收技術(shù)中有機(jī)酸對(duì)廢舊鋰離子電池中金屬浸出的影響,著重介紹了酸浸過程中蘋果酸、檸檬酸、草酸等有機(jī)酸的特點(diǎn),重點(diǎn)比較了各種有機(jī)酸在浸出過程中的反應(yīng)條件以及金屬浸出效率,分析了浸出過程中有機(jī)酸與活性物質(zhì)的浸出動(dòng)力學(xué)。綜合分析表明,通過對(duì)浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行探究,能夠優(yōu)化影響金屬浸出的因素,提升金屬浸出效率,進(jìn)而提高濕法冶金回收技術(shù)的整體回收效率。在未來的發(fā)展中,有機(jī)酸的浸出動(dòng)力學(xué)有望成為濕法冶金回收工藝研究的重要方向。

關(guān)鍵詞:廢舊鋰離子電池;濕法冶金;有機(jī)酸;反應(yīng)機(jī)理

鋰離子電池因其能量密度高(150~200W·h/kg)、輸出功率高(>300W/kg)和循環(huán)穩(wěn)定性強(qiáng)(約2000次循環(huán))、成本低等優(yōu)勢(shì),在二次儲(chǔ)能市場(chǎng)上占據(jù)了主導(dǎo)地位。廣泛應(yīng)用于電動(dòng)汽車、計(jì)算機(jī)、照相機(jī)、移動(dòng)電話以及儲(chǔ)能基站中。隨著電動(dòng)汽車的迅速發(fā)展,鋰離子電池的需求量也越來越大,不同類型電池的市場(chǎng)份額也在發(fā)生改變。如圖1所示,鈷酸鋰(LCO)電池在電子產(chǎn)品中(如手機(jī)和筆記本電腦)占比較大,但由于鈷的成本高以及易熱失控造成安全問題,使得鈷酸鋰離子電池在電動(dòng)汽車中的應(yīng)用不理想。同時(shí)磷酸鐵鋰(LFP)電池由于其Fe元素含量豐富、造價(jià)低以及循環(huán)壽命高、熱穩(wěn)定性好而受到當(dāng)前我國重要電池汽車制造商青睞。為了解決鈷資源短缺的問題,鎳鈷錳三元(NCM)電池出現(xiàn)并被應(yīng)用在了電動(dòng)汽車,它的循環(huán)壽命更長(zhǎng),能量密度更高。

圖1(a)全球電動(dòng)汽車銷量;(b)美國地質(zhì)調(diào)查局2018年鋰離子電池中使用的貴金屬的價(jià)格;(c)鋰離子電池應(yīng)用的市場(chǎng)份額;(d)正極材料的市場(chǎng)份額

廢舊鋰離子電池包括許多金屬資源,如鋰(Li)、鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鐵(Fe)、銅(Cu)和鋁(Al)等,在沒有適當(dāng)處理的情況下直接丟棄,會(huì)污染土壤和地下水,電池中的電解質(zhì)極易和水反應(yīng),釋放有毒氣體。因此,這些金屬污染物的存在將嚴(yán)重影響環(huán)境并威脅人類的健康。鑒于環(huán)境和安全方面的挑戰(zhàn),有效回收廢舊鋰離子電池對(duì)可持續(xù)發(fā)展至關(guān)重要。

目前從廢舊電池中回收有價(jià)金屬的方法重要有高溫冶金、濕法冶金和生物冶金。在高溫冶金中,鈷、鎳、銅等金屬熔化以合金形式回收,而鋰等其他成分將以爐渣和氣體的形式被丟棄。這種方法要在高溫下進(jìn)行,同時(shí)排放大量的有毒氣體,導(dǎo)致非純合金的出現(xiàn),因此還要進(jìn)一步的改進(jìn)。生物冶金利用細(xì)菌和真菌研究了從廢舊鋰離子電池中回收有價(jià)金屬的情況。但該方法速度慢,要較長(zhǎng)的用途時(shí)間,并且微生物的培養(yǎng)也是一項(xiàng)艱巨的任務(wù)。

濕法冶金是一種低能源成本、低排放的優(yōu)良工藝。濕法冶金技術(shù)重要適用于正極材料,在理想情況下可以對(duì)廢舊鋰離子電池中所有類型的金屬進(jìn)行高純度和高效率回收。本文重要論述了濕法冶金技術(shù)中有機(jī)酸的研究進(jìn)展,并針對(duì)有機(jī)酸對(duì)回收效率的影響,以及浸出過程的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了總結(jié)。

1不同有機(jī)酸浸出

在濕法冶金方法中,涉及到不同的工藝,如酸浸出、化學(xué)沉淀、溶劑溶解和電化學(xué)沉積。圖2顯示了回收廢舊鋰離子電池的典型濕法冶金工藝流程。有價(jià)金屬的浸出是整個(gè)濕法冶金過程中的關(guān)鍵步驟,浸出的目的是將經(jīng)過預(yù)處理后的正極活性材料轉(zhuǎn)化為溶液中的離子,經(jīng)過一系列的后續(xù)步驟(沉淀、萃取等)回收金屬。浸出反應(yīng)重要是利用浸出劑和還原劑協(xié)同用途,使用不同的浸出劑對(duì)金屬回收效率有極大的影響。無機(jī)酸由于其高效性和低成本而作為一種常用的浸出劑,如鹽酸、硫酸、硝酸。Barik等使用HCl作為浸出劑,對(duì)不同浸出條件進(jìn)行研究,結(jié)果表明,使用1.75mol/LHCl,在50℃下反應(yīng)90min后,Co和Mn的浸出效率達(dá)到了99%,但在該過程中容易出現(xiàn)有毒氣體。硫酸價(jià)格低廉容易獲取,但其浸出效率相對(duì)較低,往往要添加還原劑促進(jìn)高價(jià)難溶金屬離子轉(zhuǎn)換為低價(jià)易溶金屬離子。Meshram等研究表明,單獨(dú)使用硫酸對(duì)金屬浸出,其中Co和Mn的浸出效率只有66.2%和50.2%。當(dāng)與還原劑聯(lián)合使用后,金屬的浸出效率達(dá)到99.5%。而同樣作為浸出劑的HNO3因氧化性強(qiáng),容易將Co和Mn氧化成高價(jià)態(tài)的Co3+和Mn4+,影響金屬的浸出。

圖2廢舊鋰離子電池回收濕法冶金工藝流程圖

無機(jī)酸在反應(yīng)過程中釋放有毒氣體,出現(xiàn)大量的廢水廢酸,造成二次污染,嚴(yán)重影響人類健康和生態(tài)環(huán)境。而有機(jī)酸的酸性小,腐蝕性低,在使用過程中,不會(huì)出現(xiàn)有毒氣體,同時(shí)可以選擇性的浸出有價(jià)金屬。更重要的是,有機(jī)酸在浸出后可以進(jìn)行生物降解或者循環(huán)利用,因此,在廢舊正極材料的回收再利用過程中,使用有機(jī)酸浸出金屬能夠減少潛在的環(huán)境危害。不同功能的有機(jī)酸其浸出機(jī)制有較大差異,通過量化計(jì)算和建模,可以分析有機(jī)酸的浸出機(jī)制以及不同機(jī)制間的具體差異(圖3)。表1概述了不同有機(jī)酸浸出體系的具體浸出條件和效率。由于其獨(dú)特的螯合配位特性,如蘋果酸、檸檬酸、草酸等都可以作為螯合劑來促進(jìn)金屬離子的溶解,從廢舊鋰離子電池中高效的回收有價(jià)金屬。

圖3天然有機(jī)酸浸出體系功能分類及浸出機(jī)理示意圖

表1文獻(xiàn)中研究有機(jī)酸的浸出參數(shù)概述

1.1?蘋果酸

蘋果酸重要存在于水果、動(dòng)物和蔬菜中,它具有兩種形式的異構(gòu)體:D-蘋果酸和L-蘋果酸,兩種羧酸基團(tuán)在水中具有理想的溶解度,使蘋果酸能夠溶解廢舊鋰離子電池中的金屬。蘋果酸浸出廢舊電池正極材料的結(jié)果表明,單獨(dú)使用蘋果酸只能回收54%和37%的Li和Co;然而通過添加H2O2,利用H2O2的還原性將難溶的Co(III)還原為易溶的Co(II),促進(jìn)了Co的浸出,從而提高了整體浸出效率,結(jié)果表明Li和Co的回收率分別達(dá)到99%和90%以上。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)Li和Co的浸出效率隨反應(yīng)時(shí)間和溫度的新增而新增,而當(dāng)溫度超過90℃后,Li的回收率反而下降,這是由于鋰配合物在較高溫度下分解造成的。Sun等在1.5%(體積分?jǐn)?shù))H2O2、S/L為40g/L、浸出時(shí)間30min和反應(yīng)溫度80℃條件下,研究了DL-蘋果酸濃度的影響,不同金屬的浸出效率都隨著蘋果酸濃度的新增而提高,而當(dāng)濃度達(dá)到一定值之后,溶液中的金屬離子已基本完全浸出,浸出效率接近100%。Zhang等使用蘋果酸和葡萄籽(GS)為浸出劑和還原劑浸出廢舊LiCoO2電池材料,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,沒有添加葡萄籽時(shí)Co的浸出效率只有43.56%,而隨著葡萄籽用量新增到0.6g/g時(shí),Co和Li的浸出效率分別達(dá)到92%和近99%,這可歸因于葡萄籽中的重要物質(zhì)如兒茶酸、表兒茶酸(EC)、表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)具有很強(qiáng)的抗氧化能力,在較低的電勢(shì)下極易被氧化成醛基或羧基,從而和金屬離子結(jié)合,促進(jìn)了Co和Li的溶解。LCO材料在蘋果酸和葡萄籽溶液中的反應(yīng)如圖4所示。

圖4葡萄籽中重要物質(zhì)可能的氧化途徑

1.2?檸檬酸

檸檬酸是一種高效的浸出劑,含有三個(gè)羧酸基團(tuán)(pKa1=2.79,pKa2=4.30,pKa3=5.65),有助于提高酸性和形成穩(wěn)定的螯合物[圖5(c)],而乙酸(pKa1=4.76)只有一個(gè)羧酸,與金屬離子形成較少的螯合物,馬來酸(pKa1=1.94,pKa2=6.22)的螯合性相對(duì)檸檬酸較差,這解釋了檸檬酸與馬來酸和乙酸相比,具有更高的浸出效率。Musariri等評(píng)價(jià)了使用檸檬酸對(duì)金屬浸出率的影響,結(jié)果表明,在95℃時(shí)隨著檸檬酸濃度從1mol/L新增到1.5mol/L,金屬的浸出率新增,在1.5mol/L時(shí)最大回收率為95%Co、97%Li、99%Ni。Shih等評(píng)估了使用2mol/L硫酸和1.25mol/L檸檬酸對(duì)Co的浸出效率,當(dāng)其他參數(shù)保持相同時(shí),浸出效率分別達(dá)到29%和75%,加入適量的H2O2能夠起到協(xié)同用途,使檸檬酸的浸出效率達(dá)到99%。Li等介紹了一種檸檬酸和雙氧水回收金屬的濕法冶金工藝,使用1.25mol/L的檸檬酸和1%的H2O2、在90℃下浸出30min,固液比為20g/L,可以浸出90%的鈷和100%的鋰。檸檬酸和雙氧水提取廢舊鋰離子電池中Co和Li的方程式如式(1)所示。

圖5(a)抗壞血酸的氧化和去質(zhì)子;(b)M2+陽離子與羧酸根基團(tuán)的潛在配位絡(luò)合物;(c)乙酸,馬來酸和檸檬酸之間潛在的螯合配合物

Aaltonen等研究了在室溫下(25℃)利用檸檬酸浸出97%的Co、89%的Li和98%的Ni。值得注意的是,解離反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此,溫度升高到90℃會(huì)提高Li和Co的浸出效率。然而,Golmohammadzadeh等的研究表明,隨著溫度從60℃新增到80℃,鋰回收率降低,這是由于鋰和檸檬酸根之間的弱鍵在較高溫度下分解所致。

1.3?草酸

草酸具有較強(qiáng)的酸性,具有雙質(zhì)子pKa1=1.23和pKa2=4.19,可以很容易的浸出Li,但對(duì)Ni、Mn、Co的浸出效率較差,生成的草酸鹽沉淀溶解度較低,不利于金屬的分離提純,因此草酸往往作為選擇性浸出劑對(duì)LCO、NCM、LFP材料中的金屬進(jìn)行回收再利用,從而提高回收效率降低環(huán)境污染。Zhang等研究表明,廢舊NCM材料通過以下途徑和草酸反應(yīng):①Li+溶解到草酸溶液中,具有高價(jià)態(tài)的過渡金屬(Co3+、Mn4+)被還原為+2價(jià);②Ni2+、Co2+、Mn2+與草酸配位,形成草酸鹽絡(luò)合物沉淀,反應(yīng)方程式見式(2),最后LiCO3的回收效率和純度分別為81%和97%,而Ni、Mn、Co則重新合成NCM正極材料。從結(jié)論可以推斷,利用草酸可對(duì)廢舊NCM材料甚至其他類似電極材料進(jìn)行再生利用,大大縮短回收過程。

(2)

Sun等探討了以草酸為浸出劑從廢舊鋰離子電池中回收鈷和鋰的工藝。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在80℃和50g/L的固液比下用1.0mol/L草酸溶液反應(yīng)120min,將Co從LiCoO2中直接浸出并沉淀為CoC2O4,而Li則由Na2CO3沉淀為L(zhǎng)iCO3,浸出效率達(dá)到98%以上。該過程有效地分離了鈷和鋰,操作簡(jiǎn)單、回收效率高。Zeng等研究發(fā)現(xiàn),在草酸過量的情況下,LiCoO2和草酸完全反應(yīng),當(dāng)浸出過程的最佳參數(shù)控制在150min的反應(yīng)時(shí)間、95℃加熱溫度、15g/L固液比和400r/min的攪拌速率時(shí),Li和Co的回收率分別可達(dá)98%和97%左右。通過將草酸浸出與過濾相結(jié)合實(shí)現(xiàn)了鈷和鋰的完全分離,與其他常規(guī)強(qiáng)酸相比,草酸明顯縮短了鈷和鋰的回收過程,并且得到的產(chǎn)物純度較高,因此草酸在LiCoO2浸出過程中具有很好的優(yōu)越性。Golmohammadzadeh等比較了4種有機(jī)酸:檸檬酸、DL-蘋果酸、乙酸和草酸從正極材料中浸出鋰和鈷的能力,結(jié)果表明,這四種酸的最佳序列是檸檬酸>DL-蘋果酸>乙酸>草酸。檸檬酸和DL-蘋果酸比乙酸供應(yīng)更多的H+,盡管草酸在溶液中供應(yīng)了足夠的H+,但它極容易與金屬形成草酸鹽沉淀,因此只能適用于從高純度的正極活性材料中回收鈷,否則混合廢料中的Ni、Mn、Cu等雜質(zhì)出現(xiàn)的草酸鹽沉淀混合在一起,使得分離過程更加繁瑣復(fù)雜,新增了回收時(shí)間和成本。

1.4?其他有機(jī)酸

正如表1中所示,目前的研究還探討了一些其他的有機(jī)酸,例如琥珀酸、抗壞血酸、酒石酸、乳酸、天冬氨酸。其中抗壞血酸是一種有效的還原劑,具有可氧化的還原基團(tuán),可以防止使用有害的過氧化氫來提高浸出效率,同時(shí)也不用消耗額外的還原劑,從而使成本降低。Nayaka等利用抗壞血酸作為還原劑,酒石酸作為螯合劑對(duì)金屬浸出進(jìn)行研究,通過絡(luò)合用途首先將金屬浸出到溶液中,再利用抗壞血酸的還原性將不溶性Co(III)化合物轉(zhuǎn)化為可溶性Co(II)促進(jìn)了Co的提取,但該過程金屬完全溶解要3~4h,反應(yīng)時(shí)間過長(zhǎng)。Li等使用抗壞血酸從廢舊鋰離子電池中提取Li和Co,通過實(shí)驗(yàn)確定最佳浸出條件為:抗壞血酸濃度為1.25mol/L,浸出溫度為70℃、浸出時(shí)間為20min、固液比為25g/L,在最佳條件下,多達(dá)94.8%的Co和98.5%的Li在短時(shí)間內(nèi)被浸出回收。琥珀酸(1,4-丁二酸)在動(dòng)植物自然代謝以及生物降解聚合物中都起著顯著用途。Li等發(fā)現(xiàn)在70℃,使用1.5mol/L琥珀酸,4%H2O2和15g/L漿料密度,反應(yīng)40min,浸出了接近100%的Li和96%的Co,同時(shí)在其他條件相同而沒有還原劑的情況下,僅回收了41.98%的Li和19.72%的Co,說明在沒有還原劑存在下,琥珀酸的浸出效果不理想。He等研究了酒石酸對(duì)Li、Co、Ni、Mn等金屬浸出的影響,在優(yōu)化條件[2mol/L酒石酸、4%(體積分?jǐn)?shù))H2O2、S/L為17g/L、70℃和30min]下,Mn、Li、Co和Ni的浸出效率分別為99.31%、99.07%、98.64%和99.31%.。Li等研究表明,在1.5mol/L乳酸、S/L為20g/L、溫度70℃、H2O2體積濃度為0.5%和反應(yīng)時(shí)間為20min的最佳條件下,Li的回收率為97.7%、Co為98.9%、Ni為98.2%和Mn為98.4%。Li等研究發(fā)現(xiàn),天冬氨酸酸度較弱,對(duì)Li和Co的金屬浸出效率很低,因此不適用于從廢舊鋰離子電池中回收金屬。

2酸反應(yīng)機(jī)理

目前有關(guān)最佳浸出條件的探索已經(jīng)較為成熟,為了提高金屬浸出效率,促進(jìn)金屬的溶解至關(guān)重要。因此研究人員正在將重點(diǎn)轉(zhuǎn)移到浸出機(jī)理的研究上來。在確定金屬浸出率時(shí),往往借助一些模型來分析不同金屬的浸出行為,如收縮核模型、相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗(yàn)?zāi)P?、Avrami方程。如圖6所示,金屬浸出的收縮核模型(SCM)重要分為5個(gè)步驟:①浸出劑通過本體溶液擴(kuò)散到液-液界面;②經(jīng)過擴(kuò)散層擴(kuò)散到未反應(yīng)核表面;③浸出劑在固液界面與固體核發(fā)生反應(yīng),金屬離子溶解到溶液中;④金屬離子產(chǎn)物通過擴(kuò)散層擴(kuò)散到液-液界面;⑤產(chǎn)物擴(kuò)散到本體溶液。其中涉及三個(gè)反應(yīng)方程:①液膜傳質(zhì)[式(3)];②表面化學(xué)反應(yīng)[式(4)];③界面擴(kuò)散反應(yīng)[式(5)]。Sun等在探究DL-蘋果酸作為浸出劑的效果時(shí),基于收縮核模型對(duì)不同浸出時(shí)間(0~30min)和溫度(40~80℃)下的浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,在10min內(nèi)所有金屬的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)與化學(xué)反應(yīng)模型相吻合,初始浸出過程受化學(xué)反應(yīng)和活化能的控制,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)與擴(kuò)散控制相吻合,表明15min后,擴(kuò)散速率成為浸出過程的控制步驟。由于有機(jī)酸的解離反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此溫度有關(guān)浸出金屬的速率有很大的影響。Musariri等分析了檸檬酸和DL-蘋果酸浸出實(shí)驗(yàn)的動(dòng)力學(xué)模型,結(jié)果表明,兩種酸的浸出過程在60℃下,浸出受到界面擴(kuò)散控制。這是由于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與該反應(yīng)吻合,并且擬合度R2值高于其他兩個(gè)反應(yīng)過程,而在95℃下,由于反應(yīng)速度過快,無法將動(dòng)力學(xué)模型應(yīng)用于兩種酸,并且數(shù)據(jù)與收縮核模型不吻合,因此在高溫下,溫度不再是浸出反應(yīng)的控制因素。通過Arrhenius方程[式(6)]可以確定金屬溶解的表觀活化能以及速率控制步驟,當(dāng)表觀活化能大于一定值(42kJ/mol)時(shí),浸出過程受化學(xué)反應(yīng)控制。

圖6檸檬酸浸出金屬離子的收縮核模型

式中,X是金屬的浸出效率;t是反應(yīng)時(shí)間;k1、k2和k3是反應(yīng)速率常數(shù);A是指數(shù)前因子;Ea是表觀活化能;R是普適氣體常數(shù);T是絕對(duì)溫度。

在某些情況下,金屬浸出行為可能不遵循相同的趨勢(shì),也不受單一機(jī)制的制約。Meshram等對(duì)Li、Co、Ni的浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在308~368K溫度范圍內(nèi),Li、Co和Ni等金屬浸出行為與相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗(yàn)?zāi)P蚚式(7)]最吻合,結(jié)合Arrhenius方程得出Li的活化能為16.4kJ/mol,Co的活化能為7.4kJ/mol,Ni的活化能為18.5kJ/mol。Avrami方程[式(8)]驗(yàn)證了溶液中的結(jié)晶動(dòng)力學(xué),從浸出的角度看,結(jié)晶可以看作是浸出的反向過程。這是一個(gè)混合控制模型,它包括擴(kuò)散和表面化學(xué)反應(yīng)控制。Meng等對(duì)Avrami方程進(jìn)行研究,結(jié)果表明,Avrami方程比收縮核模型更適合描述擬合度R2>0.98的Li、Mn、Co和Ni的浸出過程。Zhang等[60]利用Avrami方程,在給定的浸出條件下測(cè)定了LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2中Ni、Co、Mn和Li浸出的活化能分別為44.51、44.79、43.81和28.00kJ/mol,這些數(shù)值接近報(bào)告的結(jié)果,表明在浸出過程中,速率控制步驟是表面化學(xué)反應(yīng)。根據(jù)活化能的值還發(fā)現(xiàn),Li更容易浸出,其次是Mn、Ni和Co。因此,Avrami方程可以成功地解釋一些固液非均相反應(yīng)的多金屬浸出過程

3結(jié)語

隨著廢舊鋰離子電池的數(shù)量的新增,有關(guān)廢舊鋰離子電池的管理和回收顯得尤為重要,回收利用已經(jīng)成為鋰離子電池可持續(xù)發(fā)展和保護(hù)環(huán)境的首要任務(wù),由于環(huán)境法規(guī)和金屬資源的匱乏,更要發(fā)展環(huán)境友好和高效的電池回收工藝。在本文中,我們對(duì)濕法冶金技術(shù)中有機(jī)酸的研究進(jìn)展進(jìn)行了概述,此外還對(duì)有機(jī)酸浸出過程中的浸出動(dòng)力學(xué)進(jìn)行總結(jié)。隨著鋰離子電池的快速發(fā)展,以及回收市場(chǎng)的逐漸擴(kuò)大,對(duì)今后廢舊電池回收提出了新的挑戰(zhàn)和要求。

(1)有機(jī)酸作為更加綠色環(huán)保的浸出劑在濕法冶金工藝中起著關(guān)鍵的用途,由于其生物降解性好、酸度較低、腐蝕性小,在未來的電池回收技術(shù)發(fā)展中將占據(jù)重要的地位,同時(shí)作為有效的還原劑,將出現(xiàn)更加高效的回收效率,并且有機(jī)酸通常具有螯合性或絡(luò)合性,為后續(xù)的回收再利用過程提高了可能性,但有機(jī)酸的浸出速度慢、成本較高而阻礙了其快速的發(fā)展,未來生產(chǎn)以及尋找更加低成本的有機(jī)酸將會(huì)成為研究的重點(diǎn)。

(2)浸出動(dòng)力學(xué)為研究有機(jī)酸浸出過程供應(yīng)了有力的理論支撐,然而由于廢舊電池成分復(fù)雜,涉及的金屬浸出過程存在很多副反應(yīng)以及不確定因素,因此為浸出動(dòng)力學(xué)的發(fā)展帶來了挑戰(zhàn),在未來仍然要對(duì)金屬浸出的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行深入研究,提高金屬溶解效率以及金屬純度將成為至關(guān)重要的環(huán)節(jié)。

引用本文:李林林,曹林娟,麥永雄等.廢舊鋰離子電池有機(jī)酸濕法冶金回收技術(shù)研究進(jìn)展[J].儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù),2020,09(06):1641-1650.

LILinlin,CAOLinjuan,MAIYongxiong,etal.ResearchprogressoftheorganicacidofthehydrometallurgicalrecoverytechnologyinspentLiionbatteries[J].EnergyStorageScienceandTechnology,2020,09(06):1641-1650.

第一作者:李林林(1995—),男,碩士研究生,研究方向?yàn)閺U舊鋰離子電池回收,E-mail:764169405@qq.com;通訊作者:楊偉,博士,講師,研究方向?yàn)殇囯x子電池,E-mail:wyang@zhu.edu.cn。

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