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鐵鋰離子電池化成工藝對電池的性能的影響

化成是鐵鋰離子電池生產(chǎn)過程中的重要工序,化成時在負極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜,SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學(xué)性能,滿足二次電池密封免維護的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對鋰離子電池的性能影響也存在很大差異。

傳統(tǒng)的小電流預(yù)充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長時間的小電流充電會導(dǎo)致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時間長影響生產(chǎn)效率。

磷酸鐵鋰體系的化成工藝通常選擇如下

充電電流0.05C~0.2C,截止電壓3.6~3.7V,充電截止電流0.025C~0.05C,靜置一段時間后,0.1~0.2C放電至2.5V,靜置一段時間。在不同的充放電機制下,充電電流的不同影響SEI的形成及質(zhì)量,靜置時間和充電截止電流影響電池的化成工藝時間。

磷酸鐵鋰體系的電池化成工藝要選擇合適的截止電壓,從材料晶體結(jié)構(gòu)上來說,當(dāng)充電電壓大于3.7V時,可能會使磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)造成破壞,從而影響電池的循環(huán)性能。部分內(nèi)阻實驗、極片SEM觀察結(jié)果也證明以下結(jié)論的正確:

1.適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時間可以有效減少負極表面析鋰的出現(xiàn),從而可以得到表面較為光滑的負極極片。這是因為當(dāng)化成電壓高時,電池內(nèi)部產(chǎn)氣速率較快,以至于電池內(nèi)部氣體無法及時排出,在隔膜表面沉積,影響了隔膜與負極的接觸平衡。在鋰離子脫嵌過程中,受到兩者接觸不平衡的影響,造成部分區(qū)域鋰離子過度嵌入,引起負極表面不光滑,最后影響電池性能。

2.經(jīng)化成后的鐵鋰離子電池內(nèi)阻測試,發(fā)現(xiàn)適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時間可以降低電池的內(nèi)阻。高化成電壓造成的高內(nèi)阻也與負極表面不光滑,有白斑形成有關(guān),因為白斑是鋰化合物,導(dǎo)電性差故電池內(nèi)阻偏大。

3.化成工藝設(shè)計中適當(dāng)降低化成電壓可以提高鋰離子電池首次充放電容量和改善電池的循環(huán)性能。

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